IPB

Здравствуйте, гость ( Вход | Регистрация )

 
Ответить в данную темуНачать новую тему
> Производство шампуней в промышленности, Некоторые теоретические аспекты
Sanasan
сообщение 17.6.2011, 21:14
Сообщение #1


Аромавед
Иконка группы

Группа: Пользователи
Сообщений: 708
Регистрация: 30.10.2010
Из: Киев
Пользователь №: 2,818
Спасибо сказали: 624 раза




Некоторая информация об изготовлении шампуней в промышленности по материалам книг «Технология косметических и парфюмерных средств» /учебное пособие для студентов фармацевтических специальностей выс.уч.заведений/ А.Г.Башура, Н.П.Половко, Е.В.Гладух и «Технология производства парфюмерно-косметических продуктов»/ А.Ю.Кривова, В.Х.Паронян
Еще раз обращаю внимание - подход промышленный, т.е., по моему мнению, в первую очередь решается задача создать продаваемый продукт. Но технология, есть технология…

Содержание темы:
1. Характеристика, классификация и функциональное назначение ПАВ в составе шампуней
2. Механизм очищающего действия шампуней
3. Характеристика, классификация, номенклатура и функциональное
назначение вспомогательных веществ в составе шампуней

4. Пример технологии приготовления шампуней
5. И еще немножко…


Спасибо сказали:
Перейти в начало страницы
 
+Цитировать сообщение
Sanasan
сообщение 17.6.2011, 21:20
Сообщение #2


Аромавед
Иконка группы

Группа: Пользователи
Сообщений: 708
Регистрация: 30.10.2010
Из: Киев
Пользователь №: 2,818
Спасибо сказали: 624 раза




Характеристика, классификация и функциональное назначение ПАВ в составе шампуней

Основными компонентами шампуней являются сурфаканты (поверхностно-активные вещества). В зависимости от природы полярной группы и её способности к диссоциации на ионы различают: анионные, катионные ПАВ, амфотерные и неионогенные (т.е. не диссоциирующие на ионы) ПАВ.
Группы сырья для производства жидких шампуней (анионные ПАВ):
- сульфонаты (лаурилсульфаты и оксиэтилированные лаурилсульфаты в виде солей натрия, магния, аммонии, моно-, ди- и триэтаноламины и др.). Все эти вещества обладают высокими функциональными свойствами, но оказывают раздражающее действие на кожные покровы и слизистые оболочки;
- продукты, представляющие собой различные производные сульфоянтарной кислоты. Эти вещества обладают мягким действием на кератин волос и кожу головы, а также способны образовывать мелкодисперсную пену. В современных пеномоющих средствах также используют соли полуэфиров сульфоянтарной кислоты – сульфокцинаты;
- полиоксиэтиленалкильные эфиры серной кислоты. Присущи высокие функциональные характеристики, однако они обладают высоким раздражающим эффектом на кожные покровы;
-саркозины (лаурилсаркозин). Обладают высокой пенообразующей способностью и не вызывают раздражение слизистой оболочки глаз.

Катионные ПАВ, у которых поверхностной активностью обладает катион, представлены четвертичными соединениями аммония, амидоаминовыми солями, бензалкония хлоридом и др.
В качестве активных веществ в составе пеномоющих косметических средств их прктически не применяют, но введение в небольших количествах придает шампуным антистатическое и дезинфицирующее действие, несмотря на низкие функциональные свойства катионных ПАВ.
Механизм кондиционирующего действия состоит в том, что катионные ПАВ, ввиду высокой степени адсорбции на кератине, нейтрализуют отрицательный заряд, характерный для поверхности волоса.

Амфотерные ПАВ в своей структуре содержат гидрофильную и гидрофобную группировки, благодаря чему эти соединения обладают свойствами анионных ПАВ в щелочной среде и катионных - в кислом растворе. Шампуни, имеющие в своем составе данную группу ПАВ, обеспечивают длительное обезжиривающее действие на волосы, не оказывают раздражающего действия на слизистые оболочки глаз.
К природным амфотерным ПАВ (или амфолитам) относятся некоторые фосфолипиды, например, лецитин – сложный эфир фосфорной кислоты с глицеридами жирных кислот и холином. Промышленное значение имеют амфолиты карбоксибетаинового и имидазолинового ряда, а также производные аминокислот.

Сульфобетаины и сульфатобетаины, в отличие от карбоксибетаинов независимо от рН среды, проявляют и катионные, и анионные свойства, в связи с чем их иногда выделяют в самостоятельную подгруппу цвиттер-ионных ПАВ.

Алкилбетаины жирного ряда обычно используются как вспомагательное пенообразующее средство и загуститель совместно с полиоксиэтиленалкильными эфирами серной кислоты, т.к. обеспечивают образование более легкой и объемной пены по сравнению с алканолом амида жирного ряда.

Производные имидазолина являются составной частью детских шампуне благодаря дерматологической мягкости. Используются в сочетании с полиоксиэтиленалкильными эфирами серной кислоты или неионными ПАВ, т.к. обладают недостаточной очищающей способностью. Иногда используются как вспомагательное вещество для повышения пенообразования и загуститель для шампуней на основе алкилсульфатов или полиоксиэтиленалкильных эфиров серной кислоты.

Алкилаланин обладает свойствами, подобными амфотерным ПАВ типа бетаина, также применяется как вспомагательное средство для вспенивания шампуня, основанного на анионных ПАВ. Эффект данного типа ПАВ во многом зависит от рН, в частности, в кислой среде его эффект понижается.

Неионогенные ПАВ: производные оксида этилена – оксиэтилированные алифатические спирты, алкилфенолы и алкилоамиды, алкилполигликозиды (АПГ), глицериды и полиглицериновые эфиры алифатических кислот, эфиры сахарозы, мальтозы и других сахаров. Введение этих ПАВ в состав шампуней обеспечивают солюбилизирующую и пеностабилизирующую функции, смягчающий эффект. Несомненным преимуществом АПГ является их положительное влияние на структуру волоса, что используется в рецептурах «щадящих» шампуней. При использовании АПГ в качестве основного сурфаканта в комбинации с бетаином достигается дальнейшее улучшение дерматологических характеристик при достаточной конечной вязкости и хороших пенообразуюших свойствах.
Из числа неионоогенных ПАВ большое значение для косметических препаратов имеют оксиэтилированные глицериды алифатических кислот, оксиэтилированные эфиры алифатических кислот и ангидросорбита, известные как твины, а также «оксиэтилированный ланолин».

При выборе номенклатуры и концентрации комплекса ПАВ необходимо учитывать побочные эффекты при их применении:
- возможность появления раздражающего действия вследствие разрушения липидных структур рогового слоя, понижения барьерной функции кожи;
- возможность цитотоксического действия некоторых катионных ПАВ;
- развитие контактных дерматитов. Вызванных применением высоких концентраций анионных ПАВ;
- проявление кумулятивного эффекта.



Спасибо сказали:
Перейти в начало страницы
 
+Цитировать сообщение
Sanasan
сообщение 17.6.2011, 21:25
Сообщение #3


Аромавед
Иконка группы

Группа: Пользователи
Сообщений: 708
Регистрация: 30.10.2010
Из: Киев
Пользователь №: 2,818
Спасибо сказали: 624 раза




Механизм очищающего действия шампуней

Гидрофилизация кожных покровов
Молекулы ПАВ имеют два участка – гидрофильный и гидрофобный. Они могут встраиваться в липидный слой, ориентируясь своей гидрофобной частью к жировым частицам. При этом молекулы ПАВ группируются вместе таким образом, что в липидном слое оказываются гидрофильные, то есть проницаемые для воды, участки. Происходит гидратация липидных мембран – вода, нанесенная на поверхность кожи, просачивается в роговой слой и проникает в гидрофильные области, созданные молекулами ПАВ. Гидратация рогового слоя сопровождается частичным повреждением липидных структур и вызывает снижение водоудерживающей способности эпидермиса, что в конечном итоге приводит а развитию сухости кожи.

Солюбилизация жировых частиц в растворе ПАВ
Гидрофилизированные жировые частицы солюбилизируются ПАВ.
Термин «солюбилизация» обозначает образование стойкого раствора гидрофобного или гидрофильного вещества, нерастворимого в данном растворителе, в соответствующем растворе ПАВ.
Переход солюбилизированной частицы в объем пены облегчает ее удаление и дальнейшее прополаскивание водой или другими косметическими средствами.


Спасибо сказали:
Перейти в начало страницы
 
+Цитировать сообщение
Sanasan
сообщение 17.6.2011, 21:38
Сообщение #4


Аромавед
Иконка группы

Группа: Пользователи
Сообщений: 708
Регистрация: 30.10.2010
Из: Киев
Пользователь №: 2,818
Спасибо сказали: 624 раза




Характеристика, классификация, номенклатура и функциональное назначение вспомогательных веществ в составе шампуней

К вспомогательным компонентам шампуней относятся: загустители, консерванты, антистатики, регуляторы рН, отдушки, растворители, гидротропы, пережиривающие добавки, антиоксиданты, комплексообразователи, «перламутровые» добавки, красители и пигменты.

Загустители вводятся в состав шампуней для обеспечения необходимой вязкости и требуемых структурных свойств. В качестве загустителей используют водорастворимые синтетические, природные и модифицированные природные полимеры. Особенно часто их используют в тех случаях, когда рецептура шампуня включает дерматологически мягкие типы анионных и амфотерных ПАВ и вязкость шампуня не поддается регулированию обычными приемами.
Типы загустителей:
- синтетические полимеры (полиакриловая кислота; сополимеры акриловой и метакриловой кислот; сополимеры акриловой кислоты с акриламидом, винилпирролидоном и малеиновым ангидридом; поливиниловый спирт; блок-сополимеры окиси этилена и окиси бутилена (в концендрации до 20%);
- водорастворимые эфиры целлюлозы (гидроксиэтилцеллюлоза, метилгидроксипропилцеллюлоза, метилцеллюлоза, метилгидроксиэтилцеллюлоза, натрийкарбоксиметилцеллюлоза, гидроксиэтилкарбоксиметилцеллюлоза;
- природные полисахариды (растительные камеди, агар, альгинат натрия, вводимые в концентрации 1-5%, ксантан, который обладает уникальной загущающей и гелеобразующей способностью, мало зависящей от температуры и рН.
В составе шампуней «2 в 1» применяются катионные полимеры «Polyquaternium-X», где Х – цифра в порядке их введения в практику.
Сополимеры акриламида одновременно оказывают загущающее действие, улучшают пену и рекомендуются для опалесцирующих шампуней и шампуней-ополаскивателей в концентрации 0,05-0,2%. Для получения прозрачной рецептуры обычно вводятся бетаины или неионогенные ПАВ.
В качестве веществ, обеспечивающих загущение водных рецептур, чаще всего используют соли электролитов: натрия хлорид. аммония хлорид, магния хлорид, натрия сульфат в концентрации 0,1-2%.

Антистатки. В качестве компонентов, проявляющих антистатические свойства, в состав шампуней вводят катионоактивные ПАВ, моноэтаноламиды и диэтаноламиды жирных кислот, некоторые жирные спирты, производные ланолина, некоторые сополимеры винилпирролидона.
В шампуни «2 в 1» целесообразно вводить катионные силиконы 0,2-0,5%, неионогенных силиконов 0,5-5%.
Некоторыми кондиционирующим эффектом обладают полипептиды и белковые гидролизаты. Наибольшую субстантивность к коже и волосам проявляют гидролизаты кератина, коллагена и эластина. Гидролизаты кератина ограничивают набухание волос в растворах ПАВ, особенно в щелочной области рН. Аминокислоты проявляют гидротропные свойства, например, улучшая растворимость аллантоина.

Консерванты, используемые в составе шампуней, классифицируются по химической структуре:
- спирты (этиловый, бензиловый, 2-феноксиэтанол и др.);
- кислоты и их соли (бензойная, салициловая, ундециленовая);
- сложные эфиры (парабены, глицеринмоноглаурат);
- альдегиды и вещества, их выделяющие (формальдегид, параформ, глутаровый альдегид и др.);
- галогеносодержащие вещества (хлоргексидин, дихлофен, хлорофор и др.)
Рекомендуемая концентрация консервантов 0,01-0,5%
Также роль консервантов могут выполнять соли четвертичных аммониевых оснований и амфотерные ПАВ.
Консерванты бигуанидиниевого типа (хлоргекседин, гибитан, арлацид) имеют широкий диапазон антимикробного действия. Но имеются данные об их плохой совместимости с анионными и неионогенными ПАВ.
В качестве бактерицидов широкое применение нашел аллантоин (5-уреидогидантоин), который оказывает на кожу противовоспалительное действие, и пиритионат цинка – противоперхотный компонент.

Регуляторы рН. Для обеспечения оптимального значения рН в шампунях используют лимонную, молочную, уксусную, винную, ортофосфорную кислоты. Некоторые кислоты (этилендиаминтетрауксусная, лимонная, аскорбиновая, глюконовая, сорбиновая кислоты и ряд других) выполняют комплексообразующую функцию в отношении катионов поливалентных металлов. Введение их улучшает пенообразующее и моющее действие в жестокой воде, т.к. эти агенты связываю соли жесткости.

Стабилизаторы-антиоксиданты вводятся в рецептуру шампуней с целью замедления окислительно-полимеризационных процессов. Свойствами антиоксидантов обладают акцепторы свободных радикалов, например фенолы (особенно многоатомные), ароматические амины, хиноны, эфиры галловой кислоты, токоферолы.

В качестве гидротропов (хим.соединения увеличивающие растворимость органических веществ в воде) используют 1,2-пропиленгликоль, дипропиленгликоль, этилкарбитол, сорбитол, глицерин и др. в концентрации 5-10%.

Жирители вводят в состав шампуней для снижения обезжиривающего действия ПАВ на волосы и кожу волосистой части головы, для придания волосам эластичности, блеска, улучшения их эстетических свойств. В качестве жирителей вводят жиры и масла натурального происхождения: ланолин и его производные, норковый жир, оливковое масло, а также цетиловый и олеиновый спирты (до 2%, т.к. они уменьшают пенообразующее и очищающее действие шампуней), яичный желток или яичный порошок и др.


Спасибо сказали:
Перейти в начало страницы
 
+Цитировать сообщение
Sanasan
сообщение 17.6.2011, 21:42
Сообщение #5


Аромавед
Иконка группы

Группа: Пользователи
Сообщений: 708
Регистрация: 30.10.2010
Из: Киев
Пользователь №: 2,818
Спасибо сказали: 624 раза




Характеристика, классификация, номенклатура и функциональное назначение вспомогательных веществ в составе шампуней (продолжение)

Биологически активные вещества (БАВ) и специальные добавки
- стимулирующие средства (например, экстракт чабреца, шалфея, душицы, тимьяна, розмарина, женьшеня, элеутерококка, перечной мяты)
- успокаивающее действие (экстракт морских водорослей, луговой ромашки, валерианы, хмеля, пустырника, мелиссы)
- противовоспалительное, ранозаживляющие, слабо бактерицидное действие (экстракт ромашки, календулы, зверобоя, алоэ, тысячелистника, подорожника, фенхеля, череды, лаванды, гвоздики)
-антисеборейный эффект (экстракты хны, крапивы, березовых листьев, алоэ, репейника, чабреца, тысячелистника, календулы, аира и др., березовый деготь, который кроме того, укрепляет волосы)
Нормализует состояние кожи головы, улучшает блеск и расчесывание волос маточное молочко пчел; бактерицидное, противоперхотное действие оказывают экстракты прополиса.

Некоторые нюансы составления рецептур
Важным фактором при разработке рецептуры шампуня является использование эффекта синергии, т.е. улучшение характеристик ПАВ в совокупности с другими ингредиентами рецептуры, поскольку невозможно добиться одновременно приемлемых потребительских и дерматологических свойств шампуней при использовании лишь одного ПАВ.
Поддержание естественного вводно-липидного баланса возможно лишь при наличии мягкой моющей основы композиции. Чрезмерное обезжиривание и дерматологическая жесткость ПАВ могут привести к значительным изменениям вводно-липидного баланса кожи и спровоцировать дальнейшее развитие негативных процессов.
Объем пены напрямую связан с концентрацией основного анионного ПАВ. Плотная мелкая пена улучшает удаление загрязнений и жира при смывании шампуня.
Оснавная задача при создании рецептуры шампуней заключается в снижении раздражающего действия анионных ПАВ.
Сульфокцинаты относят к числу наиболее мягких ПАВ. Неплохие пенообразователи, они оказывают на кожу легкое обезжиривающее действие.
Амфотерные ПАВ широко применяются в кондиционирующих и детских шампунях. Они обладают мягкостью действия на кожу и волосы, имеют бактерицидный эффект, совместимы в рецептурах как с анионными, неионогенными, так и с катионными кондиционирующими компонентами. При добавлении амфолитов снижается концентрационный порог раздражающего действия анионных ПАВ.
Так как неионогенные ПАВ в рецептурах шампуней играют подчиненную, вспомагательную роль, их вводят в качестве солюбилизаторов и диспергаторов комплексов ПАВ, смягчающих, жировых, ароматических и лечебных компонентов. Применение неионогенных ПАВ улучшает дерматологические свойства, регулируют вязкость рецептур, загущает, стабилизирует пену и придает «перламутровость».
В качестве со-ПАВ используют различные амфотерные, неионогенные, некоторые анионные ПАВ. Концентрация данных ПАВ или комбинация нескольких со-ПАВ составляет 20-30% от концентрации основного ПАВ.
Широкое распространение в качестве со-ПАВ получили бетаины, прежде всего кокамидопропилбетаины. Это обусловлено их хорошей загущающей способностью и хорошими пенообразующими свойствами в комбинации с сульфоэтоксилатами натрия.


Спасибо сказали:
Перейти в начало страницы
 
+Цитировать сообщение
Sanasan
сообщение 17.6.2011, 21:45
Сообщение #6


Аромавед
Иконка группы

Группа: Пользователи
Сообщений: 708
Регистрация: 30.10.2010
Из: Киев
Пользователь №: 2,818
Спасибо сказали: 624 раза




Пример технологии приготовления шампуней

А) При введении в состав рецептуры ПАВ с низкой температурой плавления
1. Подготовка сырья
2. Приготовление шампуня:
- растворение в части воды анионных ПАВ при низких температурах до получение однородного раствора;
- введение жидкого неионного ПАВ;
- регулирование вязкости раствора концентрированным раствором неорганической соли;
- введение регуляторов рН;
-введение красителей и отдушки.
3. Фасовка, упаковка, маркировка.

Б) При введении в состав рецептуры неионных ПАВ с высокой температурой плавления
1. Подготовка сырья
2. Приготовление шампуня:
- растворение в части воды анионных ПАВ при 40-70 *С до получения однородного раствора;
- введение жидкого неионного ПАВ (70*С) при постоянном перемешивании и доведении температуры до 35*С;
-регулирование вязкости раствора концентрированным раствором неорганической соли;
-введение красителей и отдушки при 35*С;
- введение регуляторов рН при 22*С
3. Фасовка, упаковка, маркировка.


Спасибо сказали:
Перейти в начало страницы
 
+Цитировать сообщение
Sanasan
сообщение 17.6.2011, 21:55
Сообщение #7


Аромавед
Иконка группы

Группа: Пользователи
Сообщений: 708
Регистрация: 30.10.2010
Из: Киев
Пользователь №: 2,818
Спасибо сказали: 624 раза




И еще немножко…

Введение в рецептуры шампуней и других моющих средств неионогенных сурфактантов положительно влияет на структуру волоса, не раздражает кожу и слизистую оболочку глаза.
Алкилполигликозиды (АПГ) - неионогенные сурфактанты - были впервые описаны более 100 лет назад Эмилем Фишером. Будучи неионогенными сурфактантами, АПГ все же несколько отличаются от классических неионогенных сурфактантов - этоксилированных жирных спиртов.
Отличие заключается в том, что АПГ является продуктом каталитической реакции между глюкозой и жирными спиртами растительного происхождения. Глюкозу получают из крахмала, а жирные спирты получают из кокосового или пальмового масла, что обеспечивает натуральность сырья для шампуня.
Исследование дерматологических характеристик АПГ позволило дать сравнительную характеристику по степени раздражающего действия на кожу различных сурфактантов, использующихся в косметических рецептурах (рис. 1). Наибольшим раздражающим действием обладает лаурилсульфат натрия. Остальные сурфактанты вызывают относительно небольшое раздражение и составляют группу веществ с высоким пенообразованием.


Рис.1 Дерматологические характеристики некоторых сурфактантов

На рис.2 показаны результаты тестирования некоторых сурфактантов в концентрации 3%. Оказалось, что раздражающее действие сульфоэтоксилата и кокамидопропилбетаина сравнимы. Наиболее сильным раздражающим агентом является кокамидопропилбетаин, а самым слабым - лаурилгликозид.



1 - Cocamidopropylbetaine; 2 - Sodium Laureth Sulfate; 3 - Desyl Glycoside; 4 - Cocamhodiacetate; 5 - Potassium Cocoyl Hydrolyzed Collagen; 6 - Layryl Glycoside
Рис. 2 Действие сурфактантов на слизистую оболочку глаза
Комбинация сульфоэтоксилата и вторичных сурфактантов, таких, как кокамидопропилбетаин или лаурилгликозид, позволяет снизить степень раздражения. Оптимальными же дерматологическими свойствами обладает сочетание трех сурфактантов - сульфоэтоксилата, кокамидопропилбетаина и АПГ. Кроме того, эта тройная комбинация характеризуется и наилучшим пенообразованием.


Спасибо сказали:
Перейти в начало страницы
 
+Цитировать сообщение
Sandro
сообщение 1.7.2011, 12:17
Сообщение #8


Аромановичок
Иконка группы

Группа: Новички
Сообщений: 18
Регистрация: 29.12.2010
Из: Минск, Беларусь
Пользователь №: 3,090
Спасибо сказали: 45 раз




Цитата(Sanasan @ 17.6.2011, 22:45) *
Пример технологии приготовления шампуней

А) При введении в состав рецептуры ПАВ с низкой температурой плавления
1. Подготовка сырья
2. Приготовление шампуня:
- растворение в части воды анионных ПАВ при низких температурах до получение однородного раствора;
- введение жидкого неионного ПАВ;
- регулирование вязкости раствора концентрированным раствором неорганической соли;
- введение регуляторов рН;
-введение красителей и отдушки.
3. Фасовка, упаковка, маркировка.



На практике соль обычно добавляют в самом конце (после лимонки, отдушек, и особенно после красителя). Кстати, отдушка отдушке рознь - некоторые можно вводить до лимонки, некоторые после, некоторые нужно предварительно солюбилизировать до ввода, чтобы не замутнить прозрачный шампунь или гель. Еще существенным и капризным моментом может быть ввод замутняющего или перламутрового агента, предварительно растворенного в воде (по сравнению с прозрачными мутные шампуни обычно требуют меньше лимонки и больше соли). В случае присутствия структурообразователя (нужен для удержания частиц пилинга, например, либо с целью исключения соли) технология еще усложняется - его предварительно разводят в воде (достаточно большом количестве, до 10% от общего объема варки) и добавляют после ПАВов.


Спасибо сказали:
Перейти в начало страницы
 
+Цитировать сообщение
Sanasan
сообщение 1.7.2011, 13:34
Сообщение #9


Аромавед
Иконка группы

Группа: Пользователи
Сообщений: 708
Регистрация: 30.10.2010
Из: Киев
Пользователь №: 2,818
Спасибо сказали: 624 раза




Sandro , можно вопрос как к технологу?
А в каком виде ПАВ используются в промышленном производстве: сухом или жидком? Если в жидком, то, наверное, это будет сколько-то процентный раствор?
Перейти в начало страницы
 
+Цитировать сообщение
Sandro
сообщение 4.7.2011, 12:31
Сообщение #10


Аромановичок
Иконка группы

Группа: Новички
Сообщений: 18
Регистрация: 29.12.2010
Из: Минск, Беларусь
Пользователь №: 3,090
Спасибо сказали: 45 раз




Цитата(Sanasan @ 1.7.2011, 14:34) *
Sandro , можно вопрос как к технологу?
А в каком виде ПАВ используются в промышленном производстве: сухом или жидком? Если в жидком, то, наверное, это будет сколько-то процентный раствор?

В основном используются растворы (так, например, всем известный лауретсульфат натрия применяется как 70% раствор, имеет вид вязкой полупрозрачной массы; вообще все ПАВы для пеномойки в основном жидкие) - так технологичнее, проще вводить и быстрее растворять, и производители сырья в основной массе предлагают именно растворы. Правда, бывают и сухие ПАВы (например, бегентримониум хлорид для кондиционеров-ополаскивателей - гранулированный, но хорошо расходится в теплой воде). Тот же лауретсульфат теоретически бывает сухой, но я не встречал фирмы, которые с ним работают.


Спасибо сказали:
Перейти в начало страницы
 
+Цитировать сообщение

Ответить в данную темуНачать новую тему
1 чел. читают эту тему (гостей: 1, скрытых пользователей: 0)
Пользователей: 0

 



Текстовая версия Сейчас: 28.3.2024, 14:04Дизайн IPB